哈佛大学固态电池新突破:满电10分钟!
固体电池迎来了新的技术突破。充满电只需要10分钟。充放电循环6000次后,电池有效容量仍为80%,优于市场上任何软包电池。这项新技术来自哈佛,由全华班团队建造,论文已在Nature子刊Nature发表 在Material上。目前常见的固态电池锂离子电池多为石墨材料。其优点是工艺成熟,应用广泛,但缺点是理论比容量不高,为372mah/g,商业化后可能会更低。这就是为什么今天的锂离子电池,尤其是液态锂离子电池,往往有一个上限来增加能量密度和里程。因此,能量密度较高的固态电池一直被认为是锂离子电池的终极形式,是当前行业的发展方向。固态电池最受欢迎的负极材料是锂,理论比容量高达3860mah/hg,并且具有最低电化学势(-3.04V),能更有效地吸收和释放电子,也能对应更广泛的正极材料。另一种负极材料硅,虽然能量高于容量(4200mah/g),但在充放电过程中会发生剧烈的体积变化,容易导致电池故障。然而,使用锂电子作为负极的最大问题之一是锂枝晶,这也是电池短路故障、热失控等严重后果的罪魁祸首。固态电池虽然采用固态电解质,但对锂枝晶的生长有一定的抑制作用,但各种固态电解质的抑制作用不同,目前还没有最终结论。而且,使用什么样的固态电解质也是目前固态电池的热门研究方向之一。在这方面,该论文的哈佛团队采用了一种独特的方式:在锂金属负极上,微米级硅增加了一层(Si)和石墨(G)复合材料的保护层诞生了性能更好的固态电池。该团队用镍钴锰(NMC83)和SiG复合材料保护的锂金属制作了一个28X35平方毫米的固态电池组,远大于普通实验室使用的纽扣电池(约10-20倍)。在25MPa的工作压力下,固态电池在5C的充放率下循环,初始容量为125mAh/g。如图所示,2000次充放电循环后容量保持率为92%,3000次循环后容量保持率为88%,6000次循环后容量保持率为80%,优于市场上其他软包电池。而且,在不考虑压力夹具的情况下,软包电池的能量密度已达到218Wh/kg,超过大多数主流锂离子电池的能量密度。此外,论文作者表示,未来可以通过降低隔板厚度、降低工作压力和增加阴极负荷来进一步提高能量密度。这些数据充分证明了固态电池组在添加SiG复合材料后的高性能。事实上,人工固态电解质界面层植入固态电池。(SEI),提高固态电池的性能并不新鲜,那么为什么这种SiG材料能够实现性能突破呢?材料关键:众所周知,锂离子电池的充放电过程是电池阳极反复获得和丢失锂离子(或嵌入和分离)的过程。换句话说,如何在电池阳极上快速、均匀、稳定地镀上或剥离锂是电池商业化的关键。在实验过程中,该团队发现,在负极锂上添加微米硅组成的复合材料正好满足了这一要求。论文通过透射电子显微镜(TEM)和能量色散谱(EDS)技术发现,在电池循环过程中,锂离子只与浅硅发生反应:硅颗粒的形状没有明显变化:这意味着微米硅颗粒不会因硅反应膨胀而抑制锂反应;不提供有利于锂枝晶生长或抑制锂枝晶生长的环境。此外,在这种材料中,硅石墨层提供了一个活跃的3D支架。颗粒之间的间隙区域有利于锂离子的嵌入和嵌入,可以有效提高电极容量,进一步提高电池的整体容量。论文作者使用硫化电解质和由SiG复合材料保护的锂金属制成的固态电池,放电容量达到5600mah/hG,比理论容量4200mah/G高很多。而且,由于锂离子的电镀和剥离可以在平坦的硅表面快速发生,电池充满电只需要10分钟左右。此外,论文还对材料的锂化反应提出了新的测量标准:每个单位的有效模量(Keff)的锂化组成(lithiation composition per Kcrit)。本文指出,每一种材料都有相应的临界模量,超过这一模量,锂化反应就会得到有效抑制。因此,在选择固态电池的材料时,可以选择临界模量较低的那种。作者分析了59524种材料项目,发现银镁合金除硅外,也是有前途的负极材料。这篇论文的作者是全华班,五位作者都来自哈佛大学约翰·保尔森工程与应用科学学院,Li Xin实验室。其中Ye Luhan和Lu Yang对这篇文章做出了同样的贡献。Ye Luhan于2022年获得哈佛大学博士学位,研究方向包括固态电池、锂金属阳极、电化学等。Lu 2022年,Yang还获得了哈佛大学材料工程研究生学位(Postgraduate Degree),在此期间,他还担任助理研究员。Lu Yang毕业于华中科技大学,主修电子包装技术。他的硕士和博士学位都在圣路易斯华盛顿大学学习,主修电气工程、材料科学和工程。第三位作者Wang Yichao,2017年毕业于清华大学材料科学专业,2022年获材料科学博士学位,现为哈佛大学艺术与科学研究生院助理研究员。第四位作者Li Jianyuan是Li 访问Xin实验室的学者。本文的通讯作者,Li Xin,目前是哈佛材料科学副教授,实验室首席研究员。Li Xin于2003年毕业于南京大学物理专业,在宾夕法尼亚大学获得材料科学与工程博士学位,并在加州理工学院和麻省理工学院担任博士后研究员。2015年Li Xin加入哈佛,建立Lin Xin实验室之前开发了一种固态电池,寿命周期为1万次,充满电时间为3分钟。2021年,不仅在学术研究方面取得了成就,Li Xin还与本文作者之一Yein合作 Luhan等人共同创建Aden Energy,重点推进实验室结果量产落地。目前,Ye Luhan是Adden EnergyCTO,Lu Yang是Adden Energy聚合物与电池科学家。上述Sig材料技术也授权Adden Energy,推动该技术的大规模生产。据Li Xin透露,该公司已经扩大了该技术的规模,可以生产智能手机大小的软包电池。对于这一新的技术突破,有网友表示非常好。他认为这是朝着正确的方向前进,电池里程不那么重要,充电时间是关键。然而,一些网民指出,如此短的充电时间意味着更高的充电功率。例如,容量为100kWh的电池需要1.2mW的充电功率,而不包括电路损耗。目前的充电基础设施不能满足这一需求,因此光伏装置的慢充电站是一个更好的解决方案。你觉得这个技术怎么样?未来能否改变动力电池行业?
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